聚氨酯异氰酸酯的自缩聚反应

——碳化二亚胺

在有机膦催化剂及加热条件下，异氰酸酯可发生自身缩聚反应，生成含碳化二亚氨基（—NCN—）的化合物，该反应是异氰酸酯三聚及二聚反应以外的另一重要自聚反应。有机膦催化剂有1-苯基-3-甲基膦杂环戊烯-1-氧化物（结构式如下）、三乙基磷酸酯、三苯基膦化氧等。戊杂环膦化氧型催化剂的效果好，是高效催化剂，用量极少且反应温度低。

以苯基异氰酸酯为例，在戊杂环膦化氧催化剂存在下，40℃以上反应，收率可达90%左右。——碳化二亚胺 在有机膦催化剂及加热条件下，异氰酸酯可发生自身缩聚反应，生成含碳化二亚氨基（—NCN—）的化合物，该反应是异氰酸酯三聚及二聚反应以外的另一重要自聚反应。有机膦催化剂有1-苯基-3-甲基膦杂环戊烯-1-氧化物（结构式如下）、三乙基磷酸酯、三苯基膦化氧等。戊杂环膦化氧型催化剂的效果好，是高效催化剂，用量极少且反应温度低。

以苯基异氰酸酯为例，在戊杂环膦化氧催化剂存在下，40℃以上反应，收率可达90%左右。

由于碳化二亚胺会与异氰酸酯进行反应生成脲酮亚胺四元环状物质，可在NCO相邻碳原子上接一个位阻基团以抑制副反应。

在聚氨酯工业中采用碳化二亚胺有两种方式：一种是碳化二亚胺类添加剂，包括单碳化二亚胺及多或聚碳化二亚胺，用途是聚酯型聚氨酯弹性体及其他体系的水解稳定剂等；另一种是碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯，是液化MDI的主要品种。